自二十世纪七十年代以来，国外在制鞋方面应用ＰＵ胶粘剂已非常成功，由于对多种鞋用材料都能达到牢固的粘接，所以成为鞋用胶粘剂的重要品种之一。有资料表明[1]，目前在西欧、北美等地80%的鞋用胶仍为溶剂型ＰＵ胶粘剂，随着环境保护的日益加强，无苯溶剂系列(绝大部分为ＰＵ胶粘剂)。逐步取代有苯系列胶粘剂。欧洲[2]近年来已将不含“三苯”的系列溶剂从毒性释放性物质(ＴＲＩ)和ＶＯＣ名单中去除，称之为“绿色”溶剂，以其为溶剂的ＰＵ胶粘剂则受环保压力较小。所以到目前为止在制鞋业，此类型胶粘剂仍占有相当重要的地位。

本研制工作以熔融法合成热塑性ＰＵ弹性体，进一步配制成胶粘剂。与溶液法合成相比，达到使用要求的粘度值时，具有产品固含量低;与连续法工艺相比具有设备投资省，工艺控制简单成熟、配方更换方便的特点，已形成工业化生产能力。此处无“苯”包括无苯、甲苯、二甲苯、芳烃卤代系等溶剂。

1合成(生产)部分

1.1原料

二苯基甲烷二异氰酸酯(ＭＤＩ)工业级进口

多羟基聚酯(ＰＣＴＡ)工业级山东

丙酮，丁酮，醋酸乙酯工业级市售

受阻胺类光稳定剂工业级进口

1.2生产、检测设备

快速搅拌机转速300-500转/分钟，搅拌装置可升降，容量30-50升自制

铝合金模盘表面四氟化处理自制

0.5吨反应釜，搅拌速度60-70转/分钟，锚式搅拌浆国产

2吨反应釜，搅拌速度60-70转/分钟，锚式搅拌浆国产

后聚合炉内部为层架结构、可通氮气带恒温加热控制装置自制

切刀长60厘米宽10厘米自制

破粹机通用型塑料破碎机国产

200升油桶加热器，无锡华能电热器材厂

拉力机ＸＬＬ-50广州材料试验机厂

旋转粘度计ＮＤＪ-1型上海天平仪器厂

1.3ＰＵ胶粘剂的合成

将恒温50℃加热熔融的ＰＣＴＡ和恒温60℃加热熔融的ＭＤＩ投入可升降式搅拌釜中，全速搅拌至粘度猛烈上升稍候，将反应物迅速倾倒入铝合金模盘，送入后聚合炉通氮气下，恒温110-115℃，保温聚合2.5-4小时，取出后常温等候20-30分钟，趋热切成条状，自然冷透后送入破碎机，破碎成颗粒状。按12-16%固含量要求投入装有光稳定剂的反应釜，常温溶解、粘度调整，装桶备用。

1.4粘接样条及粘接强度的测定

ＰＶＣ、ＰＵ材质的样条可用丙酮、丁酮、或醋酸乙酯等任一溶剂稍为擦试去油污或其它脏物，热塑性橡胶(ＴＰＲ)、橡胶、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物(ＥＶＡ)材料分别用相应的处理剂(自制)进行擦试处理后，在其各基材上均匀涂胶二遍，第一遍刷胶后在60℃左右，烘干6-8分钟，刷第二遍后于60-70℃左右烘干5分钟，取出后紧密粘合并稍加压，存放24小时，按ＧＢ/Ｔ532-1997标准(硫化橡胶或热塑性橡胶与织物粘合强度的测定)。即可测试结果。为进一步强化耐热和永久强度，可适当加入3-5%固化剂(自制)，使之成为双液型胶粘剂，但此双液型胶粘剂应在4-6小时用完。