——环氧树脂工业污染物排放标准

附录A

(规范性附录)

环氧氯丙烷测定方法

测定环氧氯丙烷的方法有气相色谱法和乙酰丙酮分光光度法。气相色谱法灵敏度高，干扰物质少，能较好的应用于空气和工业废气的监测。乙酰丙酮分光光度法所需设备简单，易于掌握，重现性好，但灵敏度差。

(二)乙酰丙酮分光光度法

A.2.1 原理

用活性炭吸附采样管富集空气中环氧氯丙烷后，加氢氧化钠溶液加热水解吸，解吸液在酸性溶液中被高碘酸钾氧化，生成的甲醛经蒸馏分离后，在铵盐存在下与乙酰丙酮作用，生成黄色化合物，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

甲醛及能氧化成甲醛的物质，对本法有干扰。本法检出限为3μg/25ml(按与吸光度0.01相对应的含量计)，当采样体积为60L时，最低检出浓度为0.05mg/m3。

A.2.2 仪器

(1)全玻璃蒸馏器：250ml。

(2)活性炭吸附采样管：同(一)气相色谱法。

(3)具塞刻度管：10、25ml。

(4)空气采样器：流量范围0～1L/min。

(5)分光光度计。

A.2.3 试剂

(1)1.0mol/L氢氧化钠溶液：称取4.0g氢氧化钠，溶解于水，稀释至100ml。

(2)硫酸溶液C(1/2H2SO4) =10mol/L：将100ml 浓硫酸缓缓倒入盛有260ml 水的烧杯中，冷却后用水稀释至360ml。

(3)饱和高碘酸钾溶液：称取2.0g高碘酸钾(KIO4)，加100ml水，煮沸溶解，冷却备用。

(4)取25.0g乙酸铵，用少量水溶解，加70%乙酸3.0ml和重蒸馏的乙酰丙酮0.50ml。混匀，加水至100ml。临用时现配。

(5)环氧氯丙烷标准溶液：于25ml容量瓶中，加入10ml水，准确称重后，加一滴环氧氯丙烷，再准确称重，两次重量之差为环氧氯丙烷的重量。用水稀释至标线，计算其浓度。

临用前用水稀释成每毫升含200μg环氧氯丙烷的标准使用溶液。

A.2.4 采样

将采样管与空气采样器相连，使采样管垂直于地面，令气样自上而下通过采样管，以0.5L/min流量，采样60L。

A.2.5 步骤

(1)标准曲线的绘制

①取七支10ml具塞刻度管，各加入100mg活性炭，按表A-1配置标准色列后，放置1h。

表A-1 环氧氯丙烷标准系列

管号0123456

标准溶液(ml)00.100.200.300.100.500.60

环氧氯丙烷含量(μg)020406080100120

②各管内加入1.0mol/L氢氧化钠溶液5.0ml，在沸水浴上保温10min，冷却。用玻璃棉滤去活性炭，滤液收集于250ml蒸馏瓶中。

③用20ml水洗涤刻度管和玻璃棉，滤入蒸馏瓶中，加10mol/L硫酸溶液2.0mol，饱和高碘酸钾2.0ml，加热蒸馏，用25ml比色管接收蒸馏液并蒸馏至标线。

④在蒸馏液中加入2.0ml乙酰丙酮显色液，摇匀，盖塞，在沸水浴中加热3min。冷却后，在波长412nm处，用3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度，以吸光度对环氧氯丙烷含量(μg)，绘制标准曲线。

(2)样品测定

将采样管中通空气一端的100mg活性炭放入10ml具塞刻度管中，并按标准曲线绘制步骤②～④进行样品的水解、氧化及显色。根据测定的吸光度从标准曲线查得环氧氯丙烷的含量(μg)。

A.2.6 计算

式中：C——环氧氯丙烷，mg/m3;

W——样品中环氧氯丙烷的含量，μg;

Vn——标准状态下的采样体积，L。

A.2.7 说明

六次测定含20μg环氧氯丙烷的试样，变异系数为3.3%;六次测定含200μg 环氧氯丙烷的试样，变异系数为1.5%。

(1)采样管前不宜加接各种管道，以免环氧氯丙烷在管壁上冷凝和被吸附。

(2)样品测定与标准曲线绘制时的解吸、氧化及显色等条件应保持一致。

(3)当采集的空气中含有甲醛时，可同时做两份样品。一份不加氧化剂蒸馏，另一份加氧化剂蒸馏。分别测定其蒸馏液中的甲醛，将其差值换算为环氧氯丙烷的量，即可扣除甲醛干扰。

(4)乙酰丙酮若有颜色，宜在使用前重新蒸馏，然后配制显色液。

(5)显色反应在室温下进行缓慢，显色需2h，若在100℃加热2～3min，反应即可完全，并且颜色能稳定4h。

(6)氧化反应中剩余的高碘酸钾用蒸馏法与氧化产物甲醛分离。